對亞甲基醌（p-QM）的手性轉化在不對稱(chēng)合成領(lǐng)域已經(jīng)成為一種非常具有吸引力的手段，近年來(lái)引起了廣泛關(guān)注。這得益于其遠程1，6-加成后快速構建四級碳手性中心的特性。在過(guò)去手性磷酸參與的p-QM轉化中，值得注意的是，手性磷酸往往都需要發(fā)揮其雙功能催化劑的作用，不僅要活化p-QM的羰基位置，同時(shí)也需要與親核試劑（如吡咯、吲哚、萘酚）之間通過(guò)氫鍵作用來(lái)進(jìn)一步幫助手性識別。在這一活化模型當中，親核試劑與手性磷酸之間的氫鍵作用不僅可以幫助穩定對映選擇性的過(guò)渡態(tài)，也可以增強親核試劑的親核性，因此，具有良好氫鍵給體的親核試劑極為重要。這在諸多文章中的控制實(shí)驗都有明顯體現，當親核試劑上的作用位點(diǎn)被屏蔽后，反應結果往往大幅下降（ee值或產(chǎn)率）。迄今為止，在手性磷酸催化的p-QM化學(xué)中采用無(wú)明顯作用位點(diǎn)的親核試劑實(shí)現高效的對映選擇性轉化還沒(méi)有相關(guān)報道。孫建偉和黃海課題組首次采用N甲基保護的吲哚作為親核試劑，實(shí)現了一系列新型的吲哚基手性四芳基甲烷球形分子（Chem. Sci.2023, DOI: 10.1039/D3SC05014A）。在反應優(yōu)化過(guò)程中，通過(guò)調節手性磷酸的結構，采用具有大位阻邊臂的手性磷酸BINOL-2,6-2iPr-4-Ad-Ph成功實(shí)現了無(wú)明顯氫鍵作用位點(diǎn)的親核試劑在p-QM化學(xué)中的高對映選擇性轉化。本文第一作者是常州大學(xué)青年教師韓政宇副教授。本項工作也是孫建偉和黃海課題組在手性多芳基甲烷研究領(lǐng)域又一重要的延續工作（1. Org. Lett. 2023, 25, 8478–8483; 2. Chem. Synth. 2023, 3, 32; 3. Org. Lett. 2023, 25, 477-482; 4. Org. Lett., 2022, 24, 4246-4251; 5. Chem. Commun., 2022, 58, 7128-7131.）。